La cappella, che occupa il lato sinistro della crociera, venne realizzata nel 1749 su disegno di Luigi Vanvitelli, per volontà di fra' Giulio Casali, che ha qui la sua sepoltura. I lavori vennero interrotti per mancanza di fondi e furono portati a termine solo nel 1822 da Giuseppe Valadier con la collaborazione del figlio Luigi Maria. La pala d'altare, che raffigura S. Anna, s. Gioacchino e Maria Bambina, è di Giuseppe Bottani. Sotto l'altare è il rilievo con S. Anna morente di Giovan Battisti Maini, del 1750-52, che ripete il modello iconografico della Beata Ludovica Albertoni di Gian Lorenzo Bernini.